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Trabajos de Oceanografía 

dirigidos por el doctor 

Odón de Buen 

Catedrático de la Universidad de Madrid, Director del Instituto Español de Oceanografía 

7A 3 J¿ 



Campañas del «Balboa» por el Mediterráneo 

en 1914 y 1915 ' 



Investigaciones Químicas 



por 



D. Jaime Ferrer Hernández 

Catedrático de Química en la Facultad de Ciencias de Sevilla. 
Agregado al Instituto español de Oceanografía. 



MADRID 

1916 



Campañas del «Balboa» por el Mediterráneo 
en 1914 y 1915 



INVESTIGACIONES QUÍMICAS 



JUN 4 - Í928 



TRABAJOS DE OCEANOGRAFÍA Y BIOLOGÍA MARINA 
dirigidos por el Profesor Odón de Buen. 



Campañas del «Balboa» por el Mediterráneo 

en 1914 y 1915 



Investigaciones Químicas 



por 



D. Jaime Ferrer Hernández 

Catedrático de Química en la Facultad de Ciencias de Sevilla. 
Agregado al Instituto español de Oceanografía. 



MADRID 
1916 



Introducción 



Las investigaciones químicas realizadas en las campañas oceanógraficas, que el 
Instituto Español de Oceanografía organizó durante los años 191 4 y 191 5, se refie- 
ren, principalmente, a la determinación de Cloro y Oxígeno. 

El procedimiento seguido para la determinación del Cloro ha sido ya descrito por 
los señores de Buen (R. y F.) en diversas publicaciones (i); aquí solamente trataré con 
cierto detalle algunos puntos sobre los que creo interesante insistir para fijar claramen- 
te los fundamentos de cuantas operaciones se realizan en dicha determinación. 

La determinación del Oxígeno será expuesta con más detalle. 



(I) Rafael de Buen. — El Museo Oceanógrafico de Monaco y los trabajos en él realizados en IQTO. — Anales. — Junta 
ampliación de estudios. Tomo V, Memoria 5.® 

Fernando de Buen. — Observaciones oceanógraficas en la costa de San Sebastián (Junio a Septiembre de 1973), Bole- 
tín de la Real Sociedad Geográfica. Tomo XIH, núm. 3, Marzo 1916. 



Determinación de la Salinidad 



Se denomina Salinidad el peso total de sales que contiene i.ooo grs. de agua del mar. Se 
designa por S. 

La determinación directa de este dato es operación delicada y que exige bastante tiempo; 
el número de análisis a efectuar es en ocasiones considerable y siempre numeroso; se recurre, 
pues, a procedimientos indirectos más sencillos y rápidos. De los diferentes propuestos, el ofi- 
cialmente aceptado, consiste en la determinación volumétrica del Cloro-ion; el resultado referido 
a 1. 000 grs. de agua, se representa por Cl. En las aguas del mar, la relación que hay entre 
5 y Cl, es: 

S = 0,03 + 1,805 Cl. 

Los diversos valores que toma esta función, para valores de Cl comprendidos entre i y 23, 
están calculados y reunidos en las Tablas Hidrográficas de M. Knudsen. 

La determinación del Cloro-ion se verifica por el procedimiento corriente de precipitación 
con el nitrato de plata, tomando como indicador el cromato potásico. 

En los laboratorios de Oceanografía se usan en estas determinaciones las pipetas y buretas 
Knudsen, cuya descripción puede verse en el trabajo de R. de Buen citado. 

Las pipetas son de 1 5 c. c. a 1 5°; las buretas están graduadas a la misma temperatura. Estas 
están divididas en 0,05 c. c. y la graduación empieza en los 32 c. c. Los números grabados en 
4a escala no indican el volumen entre el o y una de las divisiones, sino la mitad de dicho volu- 
men; el primer número es 16, mitad de 32, y cada división tiene un valor de 0,025. Esta gra- 
duación tiene por objeto que la lectura de la bureta nos de el valor de Cl, empleando una solu- 
ción conveniente de nitrato de plata, sin que su concentración tenga que ser excesiva. 

Preparación de la solución del Nitrato de plata. — La concentración que es necesario dar a esta 
solución para que los números grabados en la bureta nos den directamente el Cl "/oo, es fácil de 
calcular. 

El fundamento del método es la reacción 

Ag NO3 + Na Cl = Ag Cl + Na NO3; 



Jaime FERRER HERNÁNDEZ 



j n J j AgNOa . , Cl 

de ello se deduce que — equivalen a , y que 

^ 170 ^ 35,5 ^ 

I de CI será precipitado por 4,788 de Ag NO3, y 

ci7oo » » > 0700x4,788. 

Por lo tanto, si i litro de agua a analizar necesita Cl 7oo X 4,788 gr. de Ag NO3, los N c. c. 
que se toman en cada ensayo necesitarán 



N c. c. X Cl % X 4,788 g^^ j^ ^g j^o^ 



1000 

Esta cantidad de nitrato de plata ha de estar disuelta en 

« c. c. = 2 Cl °/oo 

ya que los números que nos indican el Cl 7oo son la mitad de los c. c. de solución empleada. 
La cantidad de Ag NO3 necesaria para un litro de solución será 

N c. c. X Cl Voo X 4,788 _ N c. c. X Cl Voo X 4,788 _ n ^ ^ ^ ■, ,^^ _ . 

ñ " Tayl - JN c. c. X 2,399 - A 

cantidad que sólo depende del volumen de agua que en los ensayos se tome. Empleando las 
pipetas de Knudsen, N = 1 5 c. c.j luego 

A = 35,985 gr. 
Teóricamente se tomarían: 

AgNOs 35,985- 

Agua hasta looo c. c. 

La preparación de esta disolución por pesada directa no es recomendable, por las impurezas 
que pueda llevar la sal, por la exactitud que exige la pesada y por los cuidados que hay que 
observar en estas preparaciones, cuidados que no siempre pueden tenerse en un laboratorio o 
estación oceanógrafica; así es que se prepara una solución de título aproximado, disolviendo en 
1000 c. c. de agua 39 gr. de nitrato de plata, y valorando esta disolución con el agua normaly 
cuyo Cl es conocido. 

El nitrato de plata debe ser completamente neutro, pues empleándose como indicador el 
cromato potásico y siendo el cromato argéntico soluble en medio ácido, según el equilibrio 

Ag2 CrO^ + 2 HNO3 r 2 Ag NO3 + H2 Cr04 

al terminar la precipitación de los cloruros, el líquido tendrá una cierta acidez, lo que desplazará 
el equilibrio hacia la derecha; sólo cuando la concentración del nitrato de plata en el líquido que 
se ensaya adquiera un cierto valor, aparecerá el precipitado rojo que indica el fin de la reacción, 



Investigaciones químicas 



y se tomará, como nitrato de plata empleado en la precipitación de los cloruros, además del que 
se gasta para dicho objeto, el que se necesita para llegar a la concentración necesaria para que 
el cromato de plata se forme. 

Sin embargo, el error que podría resultar del empleo de un Nitrato de plata con cierta acidez, 
es más ilusorio que rea!, dada la manera de conducir la operación. La solución de Nitrato de 
plata no se valora una vez para siempre, sino que en cada serie de determinaciones se hacen por 
lo menos dos ensayos con agua normal; como el volumen del líquido al final de la operación es 
sensiblemente constante, el mismo error se cometerá con el agua normal que con las aguas ana- 
lizadas, y el resultado será como si la solución de plata tuviera una concentración menor a la 
real, error que desaparece con las correcciones que se aplican a todas estas medidas. 

Preparada la solución en la forma indicada, se valora al cabo de dos o tres días. No necesi- 
tará corrección alguna, siempre que la diferencia (a) entre el título del agua normal (N) y la lec- 
tura de la bureta (A) sea inferior en más o en menos a 0,150. 

Si empleando una agua normal de título 19,379 obtenemos al valorarla una lectura 19,2875 

«=19,379-19,2875 = 0,0915 

la solución de Nitrato de plata empleada estará en buen uso. 

Si para la misma agua normal obtenemos un valor de A = 19,499, y por lo tanto un valor 
de a = — 0,120, el reactivo estará también en condiciones; pero, si obtuviéramos un valor 
A = 19,548 que nos da a = — 0,169, entonces hay que corregir la solución que se valora, pues 
el valor de a está fuera de los límites indicados. En este caso se emplea en la precipitación de 
los cloruros del agua normal más líquido del que se necesitaría si la solución de Nitrato de plata 
estuviese exactamente valorada, o sea que está más diluida, y hay que añadir unos cristales de 
Nitrato de plata y comprobarla de nuevo. 

Más frecuente es el caso contrario, o sea que el valor de a sea positivo; esto es lo que 
por comodidad conviene que suceda, y por esta razón se toma un peso de Nitrato de plata ma- 
yor que el teórico. Supongamos que la lectura de la bureta sea 19,225, lo que nos da a = 0,154; 
la solución está demasiado concentrada y hay que diluirla. El cálculo para la dilución es como 
sigue: 

Si la solución tuviera título exacto, la lectura de la bureta sería 19,379, el mismo título del 
agua normal, o sea que para la precipitación del Cloro-ion se hubieran gastado 2 x 19,379 = 
38,758 c. c; pero como sólo hemos leído 19,225 = 38,450 c. c, prueba que la cantidad Ag NO 
que debía estar en 38,758 c. c, está en 38,45 c. c; a estos 38,45 c. c. hay que añadir agua 
hasta los 38,758 c. c. 

38,45 1000 



3 



0,308 



.r = 8,9 c. c. 



Mediremos con un matraz aforado el número de litros de la solución de Ag NO3 preparada, 
y por cada litro le añadiremos 8,9 c. c. de agua. Una vez hecha la dilución se comprueba nue- 
vamente. 



MBMORIA III 



"»»• 



lo Jaime FERRER HERNÁNDEZ 

Para evitar las molestias de montar repetidas veces la bureta de Knudsen, estas comproba- 
ciones pueden hacerse con una bureta ordinaria, sin más precaución que comparar los c. c. gas- 
tados con el duplo del Cl ° oo del agua normal, o el Cl °/oo ^^ 1^ misma con la mitad de los c. c. 
gastados. 

Respecto a la práctica de la volumetría poco tengo que indicar, ya que su técnica es la de 
los análisis volumétricos en general; solamente observaré que se ha convenido en emplear el 
agua del mar sin dilución alguna, resultando que se opera con un líquido de gran concentración 
en Cloro-ion, mientras que en los análisis corrientes se usan siempre soluciones diluidas. No creo 
que las ventajas que esto reporta, operar con volúmenes de líquido no muy grandes, fácil aglo- 
meración y depósito del precipitado, compensen la facilidad con que pueden cometerse grandes 
errores, si no se opera con una pulcritud y cuidados excesivos. Hay que procurar que al caer la 
solución de plata no salpique, y sobre todo es necesario una agitación continua del líquido con 
una varilla de vidrio, a fin de evitar la formación de grandes grumos, y desmenuzar los que pue- 
dan formarse, pues retienen en su interior gran cantidad de líquido que no reacciona con la so- 
lución de plata y puede falsear en gran proporción los resultados obtenidos. 

La lectura de la bureta es operación algo molesta y que determina una pérdida de tiempo 
no despreciable cuando se hace una serie de determinaciones, sobre todo para los poco aveza- 
dos a estos trabajos, debido al valor que representa cada división. Para evitar este inconvenien- 
te, es buena práctica hacer la notación de las lecturas del modo siguiente: 

20,5 + 7,5 
20 +2 

19 +9 

En estas tres lecturas, el primer número es el marcado en la bureta por encima del menisco, 
y el segundo es el número de divisiones comprendidas entre dicho número y el nivel del líquido 
en la bureta. I Ina vez terminadas las determinaciones y con ayuda de la tabla siguiente, es fácil 
dar su verdadero valor a las lecturas. 

0,5 0,0125 5 0.125 

1 0,025 6 0,150 

2 0,050 7 0,175 

3 0,075 8 0,2 

4 0,100 9 0,225 

Los valores de las lecturas anotadas son: 

20,675 20,050 19,225. 
Las botellas que contienen las muestras, lo mismo que el agua normal, deben tenerse en el 



Investigaciones químicas i i 



cuarto de trabajo desde el día anterior, para que estén a la misma temperatura. Antes de toda 
serie hay que hacer una determinación con agua normal, y ésta debe repetirse tantas veces como 
sea necesario, según las variaciones de temperatura que se observen; en general bastan tres de- 
terminaciones durante una mañana, y en muchos casos es suficiente que la determinación inicial 
y ñnal sea con agua normal. 

Correcciones. — Al describir la preparaciói de la solución de Nitrato de plata, ya hemos visto 
que no resulta con la concentración teórica, sino que se admite cierta diferencia en más o en 
menos; hay que tener en cuenta esta diferencia para corregir la lectura de la bureta. Esto es 
práctica corriente en todo análisis volumétrico, pues en vez de preparar soluciones exactamente 
normales, es más cómodo preparar soluciones muy aproximadas y calcular el llamado factor de 
normalidad. Multiplicando la lectura de la bureta por el factor, se tiene el número de c. c, que 
se hubieran gastado si la solución fuera exactamente normal. 

En los análisis volumétricos que exigen gran exactitud, hay que tener en cuenta la tempera- 
tura a que se opera y aquella a que están graduadas las vasijas, para corregir el cambio de volu- 
men que experimentan por dilatación: análoga corrección debe hacerse a los volúmenes de los 
líquidos empleados para reducirlos al que tendrían a la temperatura tipo. 

En este caso todas estas correcciones vienen englobadas en una, pues valorando continua- 
mente la solución de Nitrato de plata con el agua normal y refiriéndose el Cl "/qo rio al litro, 
.sino al kilogramo de agua, todas las variaciones debidas a la temperatura sobre la solución reac- 
tivo, bureta y pipeta, vienen reducidas a un aumento o disminución de concentración de la so- 
lución de Nitrato de plata, que se refleja en una variación de a, que es el dato que se toma para 
el cálculo de la corrección. 

Para este cálculo tomemos los datos numéricos antes consignados. 

Título del agua normal. ... í9j379N a__ a 

Lectura de la bureta 19,425 A ' 

Según esto, a 19,425 = A hay que restarle 0,046 = a para obtener el valor exacto N; la co- 
rrección por unidad será 



19,425 i , a i 

= — o en general — = 



0,046 X a X 



a 
X = 



A N-a 



multiplicando x por la lectura de la bureta, tendremos la cantidad que hay que sumar o restar, 
según que a sea positiva o negativa, de la misma para obtener N 



N 



N-a \ N-a/ \N-a/ 



12 Jaime FERRER HERNÁNDEZ 

y siendo « = const. en una serie de determinaciones, para corregir éstas se empleará el factor 

N 
calculado a partir del análisis del agua normal. 

N — a 

El Cl de una agua, cuyo análisis ha dado una lectura de bureta ¿z, será 



C\ =a 



\N-«/ 



N 
El valor — ; se denomina yá<:/(?r, y entonces la corrección queda reducida a multiplicar por 

N — o 

el factor la lectura de la bureta. Este factor se determina directamente dividiendo el título del 
agua normal por el valor por nosotros hallado al hacer la titulación. 

N = AF F = ^ Cl = a F. 

A 

Este sistema de corrección es el descrito por R. de Buen en el trabajo citado, y empleado 
según dicho autor en el Laboratorio de Monaco. 

Esta corrección sería exacta si el agua analizada tuviera la misma densidad del agua normal, 
pues entonces al medir volúmenes iguales se tomarían pesos iguales, y en los resultados el Cl °/oo 
quedaría siempre referido a i kgr. de agua; siendo las densidades diferentes hay que agregar 
otra corrección para obtener resultados exactos. Esta última causa de error se tiene en cuenta 
en el método de corrección aceptado en los Congresos Internacionales de Oceanografía, y es el 
de las tablas de Knudsen. 

El cálculo de la fórmula que comprende todas las correcciones, y que ha servido para 
calcular dichas tablas no tiene aquí objeto alguno, pero sí la discusión de la misma, y así se 
aclarará la anomalía de que para a = o haya en general corrección, y que para cualquier valor 
de a se presenten casos en que la corrección es nula. 

La fórmula es 



en la que 



{a + k)[^-^^^^-\u -R) 

' \ 1000 / ^ ' 



17,5 » / . , r 17,5 



R = -^-^^ + -rr^— I + 



lOOO N— a \ lOOO 



Pi7 5 es la parte decimal de la densidad del agua del mar a 17° 5, con relación a la densidad 
del agua destilada a la misma temperatura, multiplicada por 1000. 
p' 17 5 se refiere al agua normal. 



Investigaciones químicas 13 



Hallemos el valor de k^ que es la corrección. 

i = (a + /é) 5 = ízí + >éí k — kfi = al = k {\ —"^ k = a 



I - 5 



k = a 



(r hlÉ—\ (i _R) 

\ 1000 / ^ 



_(r__Lií^J(i _R) 
\ 1000 / ^ 

para que ^ = o, lo ha de ser el segundo miembro de la igualdad, y para esto es necesario que 

(r Pill_\ (i -R) = o 

\ 1000 / ^ ' 



lo que sucederá si 



Pl7,5 ^ . D P 



R -^^^ = O sea si R = 



17,5 



1000 1000 



ya que R siempre tiene un valor inferior a i . 

Para cualquier valor de a, la corrección es cero, cuando R es ipial a la parte decimal de la den- 
sidad del agua que se analiza. 

Así, por ejemplo: El agua normal tiene por título 19.370. El valor de ^— — = 0,02673. 

La disolución de nitrato de plata empleada nos da a = 0,08. 

R = 0,02673 H — (1.02673) = 0,03098 

19.370 - 0,08 ^ ' ^' ' J ^ 

para este valor de R, ;é = í? para una agua cuyo — ^— — = 0,03098 ó P175 = 30,98. A este va- 
lor de p corresponde Cl = 22,44. 

En las tablas, para a = 0,08, encontramos k = o, para valores comprendidos entre 22,61 y 
22,26; para 22,61. . . k = — 0,01; para 22,26. . . k = 0,01. 

Pl7 =i 

Los valores de R y ■ — son en general diferentes, y teniendo en cuenta que R < i , vamos 

1000 

a investigar el signo de la corrección según que R ^ — — — . 

c- D Pn.5 \ c 1 1 1 * numerador es + j 

Si R > ■ — en la formula general el , , , ; -é es positivo. 

1000 ' denominador -f ) 

o. r. P175 ( numerador es — 1 , 

Si R < — —^ — » » » , . , , ^ es negativo. 

1000 ' denominador + ! 



14 Jaime FERRER HERNÁNDEZ 



Así en el ejemplo anterior para valores de 

Pl7 5 

: — < 0,03098, O sea para valores de Cl inferiores a 22,44, k es positiva, 

para 

P175 
'■ — > 0,03098, o sea para valores de Cl superiores a 22,44, k es negativa. 

Cuando a = ¿i, ya que R = ^— — es la condición general para que /^ = <?, también se apli- 

cara a este caso. El valor de R se reduce entonces a — — y, por lo tanto, aunque a = o, sólo 

será k = o. citando — — = — — ó p'175 = p,,^; expresión en que sólo interviene la den- 

1000 1000 ' ' ^ 

sidad del agua normal y la del agua analizada. 

Así si en el ejemplo anterior consideramos « = o, tendremos que siendo p' = 26,73, k = o 
para un agua cuyo valor de p sea 26,73, ^^^ corresponde a 19.37 Cl °/oo- 

En las tablas encontramos para o- = o (pág. 29): 

k = o entre valores 19,17 y 19,57, cuyo medio es 19,37. 

La fórmula que nos da el valor de k, es sólo función de densidades, que es la única correc- 
ción que necesita este caso particular: 



k = a 



/ P'l7.S P17.5 \ / j _ P'l7,5 \ 

\ 1000 1000 / \ 1000 / 

_ / P'l7.5 P17.5 \ / j _ P'l7.5 \ 

\ 1000 1000 / \ 1000 / 



Fácil es ver que si p' > p, /é será positiva, y si p' < p, >é es negativa. 

Ya hemos visto que la condición general para que ^ = o, es R = — ^-^ — ; dando a R su 

^ lUÜO 



valor, tendremos: 



P 17.5 \ P 17^5 _ Pl7,5 



N — a \ 1000 / 1000 1000 



Al crecer «, ^rr aumenta y con él todo el primer miembro de la igualdad; por lo tanto, 

p,7 5 debe aumentar para que la igualdad subsista; pero como P175 es una constante para 
cada agua, que depende de su salinidad^ la variación antes indicada debe interpretarse en el 
sentido de que, si para un valor de a, /é = o, en el caso de una muestra de agua de salinidad S, 
para un mayor valor de a, 5e nc cesitará operar con un agua de salinidad mayor, para que la co- 
rrección sea cero. Como el valor máximo de 9,75 es 31,76, se coniprende fácilmente que ha- 



Investigaciones químicas i 5 



brá un valor de «, por encima del que, no se presentará el caso ^ = o, por ser siempre R > — ^^ — 

y por lo tanto la corrección será siempre positiva. 

Así vemos en las tablas que el valor de a, que depende de S, para k = o, va tomando valo- 
res crecientes, desde 13,65 para un valor de a = — 0,1 50, hasta 23,01 para a = 0,095, y que para 
valores de a superiores al último indicado ya no se presenta el caso de corrección nula, sino que 
ésta es siempre positiva. 

En la fórmula general de la corrección 



k = a 



/r__Piz^\(i_r) 

\ loOO / ^ 

_(r__Pii^)(i _R) 
\ 1 000 / ' 



en una serie de determinaciones, R — const. ya que su valor sólo es función de Pi; 5 del agua 
normal y del valor de a, ambos constantes; los dos factores, cuyo producto es k, sólo dependen 
del agua analizada. Para un valor fijo de Pi^j, y por lo tanto de a, k = o. Al crecer a, a partir de 
este valor, P175 aumenta, y por lo tanto el segundo factor sufre igual variación; los dos factores 
aumentan, luego k tendrá siempre valores crecientes ea valor absoluto, aunque de signo negativo. 

Al decrecer a. p^s disminuye, pero el segundo factor aumenta; luego de los dos factores de 
ky uno aumenta y otro disminuye; el producto aumentará primero, hasta llegar a un valor máxi- 
mo, y luego decrecerá. A un mismo valor de k corresponderán, pues, dos valores de a, uno su- 
perior y otro inferior al valor de a, para el que k tiene el valor máximo. 

En las tablas observamos que para correcciones negativas sólo hay una serie de valores 
de a; para las positivas, a cada una corresponden dos valores de a. 

El uso de las tablas de Knudsen es sumamente sencillo. Una vez determinado «, se busca su 
valor en la fila superior de las tablas; si el valor que prácticamente hemos obtenido no está en 
«lias, se toma el valor tabular más próximo. En la columna correspondiente se busca el valor de 
la lectura a corregir, o entre que dos valores tabulares se encuentra; en h última columna de 
la derecha se encuentra el valor de k, que hay que sumar o restar de la lectura de la bureta 
para obtener el valor de Cl. Para determinar S se hace uso de la fórmula antes citada o de las 
-«Tablas Hidrográficas», págs. i a 22. 

Los resultarlos obtenidos en las aguas analizadas son los siguientes: 



Campaña Oceanógrafica de 1914 



ESTACIÓN 


OPERA ■ 
ClON 






Profundi- 


Tempera- 










— 




FECHA 


HORA 


dad 


tura 


Cl 


S 


oo 


Pl7'5 


Número 


Número 






en metros 


del agua 










St. I 


15 


3 Septiembre. 


13 h. 


Superficie 


24° 6 


20'50 


37'03 


2977 


28'29 


— 


17 


-- 


13 h. 55' 


200 


13° 6 


2ri6 


38'22 


30' 73 


29'21 


— 


18 


— 


14h. 31' 


150 


13° 6 


20'65 


37 '30 


29'98 


28,50 


— 


19 


— 


14 h. 44' 


1(!0 


14° 3 


20'85 


37-66 


30-28 


28'78 


— 


20 


— 


14 ti. 57' 


75 


14° 7 


20'71 


37-41 


30'07 


28'58 


- 


21 


— 


15 h. 7' 


50 


16° 3 


20'44 


36-92 


29'68 


28'2I 





22 


— 


15 h. 17' 


25 


24° 5 


20-52 


37'07 


2979 


28'32 


— 


25 


— 


13 h. 30' 


200 


13° 5 


2ri3 


38' 17 


30'68 


29' 17 


st. II 


30 


5 Septiembre. 


11 h. 25' 


Superficie 


25° 2 


20'58 


37'18 


29'88 


28'40 


— 


32 


— 


13 h. 22' 


550 


13° 2 


2r30 


38'48 


30-93 


29'40 


— 


33 


— 


13 ii. 46' 


450 


13° 3 


2r29 


38'46 


30-92 


29'39 


— 


34 


— 


14 h. 7' 


350 


13° 4 


21'31 


38'49 


30-95 


29'42 


— 


35 


— 


14 h. 28' 


250 


13° 4 


21-23 


38'35 


30-83 


29'3Ü 


— 


36 


— 


14 h. 45' 


2U0 


13° 3 


2ri9 


38'28 


30-77 


29-25 


— 


37 


— 


14 h. 50' 


150 


13° 8 


2: '05 


38'03 


30'57 


29-05 


— 


38 


— 


15 h. 12' 


100 


14° 1 


20'88 


37'72 


30'32 


28'82 


— 


39 


— 


15 h. 23' 


75 


14° 8 


20'65 


37'30 


2y'98 


28'50 


— 


40 


— 


15h. 34' 


50 


15° 9 


2U'38 


36'82 


29'59 


28' 13 


— 


41 


— 


15 h. 45' 


40 


17° 3 


20'35 


36'76 


29'55 


28'08 


— 


42 


— 


15 h. 55' 


30 


19° 5 


20-36 


36'78 


29'56 


28'10 


— 


44 


— 


16 h. 4' 


20 


24° 5 


20-50 


37'Ü3 


29'77 


28'29 


St. III 


51 


7 Septiembre. 


15 h. 15' 


80 


14° 9 


20'78 


37'54 


30' 17 


28'68 


— 


52 


— 


15 h. 25' 


50 


16° 3 


2U'50 


37'03 


29'77 


28-29 


— 


53 


— 


15 h. 35' 


35 


22° 3 


20'35 


36'76 


29'55 


28-08 


— 


54 


— 


15h. 35' 


Superficie 


25° 


20'51 


37'05 


29'78 


28'31 


st. IV 


81 


15 Septiembre. 


14h. 55' 


500 


13° 4 


20'57 


37-16 


29'87 


28'39 


— 


82 


— 


15 h. 15' 


Superficie 


25° 


20'54 


37-10 


29-82 


28'35 


St. V 


89 


16 Septiembre. 


11 h. 


Superficie 


25° 2 


20'53 


3. '09 


29'8l 


28'33 


_ 


90 


— 


11 h. 8' 


100 


14° 1 


20'98 


37'90 


30'46 


28'96 





91 





11 h. 2(1' 


70 


14° 9 


20'83 


37'63 


30'25 


'^8'75 


— 


92 


— 


1 1 h. 32' 


50 


16° 2 


20'47 


36'98 


29'72 


28'25 


— 


93 


— 


11 h.41' 


25 


23° 6 


20'46 


36'96 


29'7l 


28-24 


st. VI 


108 


26 Octubre. 


13 h. 30' 


200 


13° 5 


2ri6 


38'22 


30'73 


29 21 





109 


— 


13 h. 53' 


150 


13° 5 


2ri3 


38' 17 


30'68 


29'- 17 


— 


110 


— 


14 h. 7' 


100 


13° 7 


21 '05 


38'03 


30'57 


29'05 


— 


111 


— 


14 h. 20' 


75 


15° 


20'74 


37'47 


30' 12 


28-63 


— 


112 


— 


14 h. 30' 


50 


15° 1 


20'59 


37'19 


29'90 


28-42 


— 


113 


— 


14 h. 43' 


25 


15° 8 


20'37 


36'80 


29'58 


28-11 


— 


114 


— 


14 h. 45' 


Superficie 


18° 2 


20' 14 


36'38 


29'24 


27 '79 


— 


129 


3 Noviembre. 


12 h. 45' 


Superficie 


13° 8 


20-83 


37-63 


30'25 


28-75 


st. VII 


147 


11 Noviembre. 


13 h. 45' 


Superficie 


17° 2 


20'07 


36'¿6 


29' 14 


27'70 


— 


148 


— 


14h. 25' 


200 


13° 


21-. 


38-30 


30'79 


29'26 


— 


!49 


— 


14 h. 45' 


150 


11°4 


21'Ú1 


37'95 


30'51 


29'00 


— 


150 


— 


15 h. 5- 


100 


11° 2 


20'27 


36'62 


29'43 


27 '97 



Campaña Oceanógrafica de 1915 



ESTACIÓN 


OPERA- 
CIÓN 






Profundi- 


Tempera- 










— 




FECHA 


HORA 


dad 


tura 


Cl 


S 


Oo 


Pl7'5 


Número 


Número 






en metros 


del agua 












157 


22 Junio 


11 h. 9' 


400 


12° 6 


21 '33 


38-53 


30'97 


29'44 


St. VIII 


160 


25 Junio 


11 h. 


Superficie 


16° 5 


20'65 


37-30 


29'98 


28-50 


— 


162 


— 


11 h. 30' 


50 


12° 5 


2rii 


38-13 


30-65 


29-14 





163 


— 


14 h. 


200 


12° 8 


21'19 


38-28 


30-77 


29-25 


— 


165 


— 


14 h. 45' 


Superficie 


16° 3 


20'63 


37-27 


29'95 


23-47 


st, IX 


169 


26 Junio 


11 h. 


Sup-rficie 


18° 5 


20'50 


37-03 


29-77 


28'29 


— 


170 


— 


11 h. 35' 


25 


13° 8 


20'51 


37-05 


29-78 


28-31 


— 


171 





11 h. 50' 


50 


13° 2 


20'89 


37-7J 


30-33 


28'83 


— 


172 


— 


13 h. 


75 


12° 9 


21 '05 


38-03 


30'57 


29'05 





173 


— 


13 h. 15' 


100 


12° 7 


2ri2 


38-15 


30-67 


29' 15 


— 


174 


— 


14 h. 40' 


150 


12° 4 


21'15 


38-21 


30-71 


29' 19 





175 


— 


13 h. 35' 


200 


12° 5 


21-21 


38-31 


30-80 


29'28 


— 


176 


— 


13 h. 55' 


300 


12° 5 


21 '26 


38-40 


30-87 


29'35 


— 


183 


28 Junio 


14 h. 


Supeificie 


18° 6 


20'09 


36'29 


29-14 


27'73 


st. X 


196 


7 Julio 


10 h. 10' 


200 


12° 5 


21'11 


38-13 


30-65 


29' 14 


— 


197 


— 


10 h. 30' 


150 


12° 5 


2r09 


38-10 


30-63 


29'11 


— 


198 


— 


li)h. 47' 


100 


12° 9 


2r05 


38-03 


30'57 


29'05 





200 


— 


12 h. 35' 


75 


13° 


20'93 


37-81 


30'39 


28-89 


— 


202 


— 


13 h. 


Superficie 


23° 8 


20'42 


36-89 


29'65 


28-18 


st. XI 


210 


9 Julio 


14 h. 15' 


Superficie 


24° 4 


20'42 


36-89 


29'65 


28-18 





211 


— 


14 h. 32' 


25 


16° 8 


20'31 


36-69 


29-49 


28'03 




225 


15 Julio 


13 h. 


Superficie 


25° 5 


2Ü'82 


37'61 


30-23 


28'74 


st. XII 


230 


22 Julio 


15 h. 35' 


200 


12° 5 


21'16 


38-22 


30'73 


29'21 





231 


— 


15 h. 45' 


100 


12° 7 


21'16 


38-22 


30'73 


29'21 





232 


— 


16 h. 7' 


75 


12° 7 


2n6 


38-22 


30-73 


29'21 





233 


— 


16 h. 18' 


50 


14° 3 


2 ros 


38'08 


30-6 1 


29' 10 





234 


— 


16 h. 40' 


25 


20° 8 


20'79 


37'56 


30-19 


28'69 





235 


— 


16 h. 25' 


Superficie 


26° 5 


20'82 


37'61 


30-23 


28'74 


st. XIII 


249 


26 Julio 


13 h. 15' 


1.250 


12° 5 


20'92 


37-79 


30-38 


28-87 





250 


— 


14 h. 6' 


1.000 


12° 8 


2r26 


38-40 


30'87 


29'35 


— 


253 


— 


16 h. 4' 


300 


12° 8 


2r24 


38-37 


30'84 


29'32 





254 


— 


16 h. 25' 


200 


12° 5 


2n6 


38'22 


30-73 


29-21 


— 


255 


— 


16 h. 30' 


Superficie 


27° 


20'62 


37-25 


29-94 


28-46 





257 


— 


16 h. 55' 


25 


17° 8 


20'95 


37'84 


30-42 


28-92 


— 


259 


— 


17 h, 5' 


50 


14° 9 


2r06 


38'04 


30-58 


29-07 




273 


30 Julio 


13 h. 50' 


Superficie 


24° 8 


20'77 


37'52 


30-16 


28'67 




281 


31 Julio 


11 h. 


Superficie 


24° 5 


20'82 


37'61 


30-23 


28-74 


st. XIV 


295 


10 Agosto 


14 h. 49' 


200 


13° 


21'13 


38' 17 


30-68 


29-17 





296 


— 


15 h. 10' 


150 


13° 


2r09 


38-10 


30-63 


29-11 


— 


297 


— 


15 h. 25' 


100 


13° 1 


21 '09 


38' 10 


30'63 


29' 11 


— 


398 


— 


15 h. 36' 


75 


13° 4 


2r05 


38'03 


30-57 


29-05 


— 


299 


— 


15 h. 53' 


50 


14° 8 


2 roo 


37-94 


30-49 


28-99 


— 


300 


— 


16 h. 5' 


25 


21° 


20'80 


37-57 


30-20 


28-71 


— 


301 


— 


15 h. 45' 


Superficie 


27° 


20'62 


37'25 


29-94 


28-46 


st. XV 


305 


11 Agosto 


11 h. 15' 


80 


13° 3 


20-72 


37'43 


30-09 


28-60 


— 


306 


— 


1 1 h. 25' 


50 


14° 


20'98 


37'90 


30-46 


28,96 


— 


307 


— 


11 h. 37' 


25 


16° 8 


20'93 


37'81 


30-39 


28'89 


— 


3ü8 


— 


1 1 h. 30' 


Superficie 


27° 3 


2Ü'90 


35'75 


30-35 


28'85 


st. XVI 


310 


— 


13 h. 8' 


35 


15° 


20'98 


37-90 


30-46 


28-96 


— 


311 


— 


13 h 18' 


20 


18° 


20-82 


37-61 


30'23 


28-74 


— 


312 


— 


13 h. 26' 


10 


22° 9 


20-77 


37-52 


30-16 


28-67 


— 


313 


— 


13 h. 25' 


Superficie 


27° 3 


20-72 


37-43 


30-09 


28-60 


st. XVII 


315 


— 


14 h. 2!' 


75 


12° 7 


20'01 


37-95 


3ü'51 


29-00 


— 


316 


— 


14 h. 32' 


5Ü 


13° 6 


2;)'93 


37-81 


30-39 


28'89 


— 


317 


— 


14 h. 41' 


35 


16° 4 


20-96 


37-86 


30-44 


28-93 


— 


318 


— 


14 h. 50' 


20 


20° 2 


20-79 


37-56 


30-19 


28'69 


— 


319 


— 


15 h. 5' 


10 


25° 1 


20-72 


37'43 


30-09 


28'60 


— 


320 


— 


14 h. 50' 


Superficie 


27° 2 


20-77 


37'52 


30-16 


28-67 


st XVIIl 


323 


12 Agosto 


11 h. 3' 


35 


16° 3 


20-93 


37-81 


30-39 


28-89 


— 


324 


— 


1 1 h. 30' 


20 


19° 


20-88 


37-72 


30-32 


28'82 


— 


325 


— 


1 1 h. 40' 


10 


24° 2 


20-74 


37'47 


30-12 


28-63 


— 


326 


— 


1 1 h. 25' 


Superficie 


27° 


20'79 


37-56 


3U-19 


28-69 


st. XIX 


329 


— 


1 1 h. 40' 


56 


15° 6 


21-03 


37'99 


30-54 


29-03 


— 


330 


— 


14 h. 52' 


35 


18° 5 


20'96 


37'86 


30'44 


28'93 


— 


331 


— 


15 h. 6' 


20 


21° 3 


20-79 


37'56 


30-19 


28-69 



MEMORIA III 



ESTACIÓN 


OPERA- 
PTON 






Profundi- 


Tempera- 










— 


\^1.\JÍM 


FECHA 


HORA 


dad 


tura 


Cl 


S 


Co 


Pl7,5 


Número 


Número 






en metros 


del agua 










St. XIX 


332 


12 Agosto 


15 h. 15' 


10 


24° 9 


20'77 


37'52 


30' 16 


28'67 


— 


333 


— 


15 h. 


Superficie 


27° 6 


20'77 


37'52 


30' 16 


28'67 


st. XX 


340 


13 Agosto 


14 h. 45' 


85 


14° 8 


21 '06 


38'04 


30'58 


29'07 


— 


341 





14 h. 56' 


50 


16° 3 


21'01 


37'«3 


30'51 


29'00 


— 


342 


— 


15 h. T 


25 


20° 


20'93 


37'81 


3U'39 


28'89 


— ■ 


343 


— 


15 h. 


Superficie 


27° 5 


20'8¿ 


37'61 


30'23 


28'74 




347 


17 Agosto 


14 h. 


Superficie 


28° 


20'54 


37'10 


29'82 


23'35 




353 


19 Agosto 


13 h. 


Superficie 


27° 3 


20'48 


37'00 


29'74 


28'2ó 




358 


21 Agosto 


11 h. 


Superficie 


27° 5 


20'62 


37'25 


29'94 


28'46 




362 


— 


13 h. 


Superficie 


27° 5 


20'62 


37'25 


29'94 


28'46 




368 


— 


15 h. 15' 


Superficie 


27° 8 


■¿0'63 


37'27 


29'95 


28'74 




375 


— 


17 h. 


Superficie 


27° 2 


20'61 


37'23 


29'93 


28'44 




386 


22 Agosto 


14 h. 


Superficie 


27° 2 


20'58 


37' 18 


37'18 


28'40 




393 


— 


16 h. 


Superficie 


27° 2 


20'55 


37'12 


29'84 


28'36 




399 


23 Agosto 


11 h. 


Superficie 


26° 5 


20'05 


37'30 


29'98 


28'iO 




403 


— 


13 h. 


Superficie 


26° 8 


20'61 


37'23 


29'93 


28'44 




413 


— 


15 h. 


Superficie 


26° 5 


20'63 


37'27 


29'95 


28'47 




421 


— 


17 h. 


Superficie 


26° 5 


20'63 


37'27 


29'95 


28'47 




430 


24 Agosto 


13 h. 


Superficie 


26° 8 


20'50 


37'03 


29-77 


28'29 




433 





15 h. 


Superficie 


28° 8 


20'48 


37'00 


29'74 


28'26 




435 


— 


17 h. 


Superficie 


26° 4 


20'61 


37 '23 


29'93 


28'44 




436 


25 Agosto 


9 h. 


Superficie 


26° 4 


20'62 


37'25 


29'94 


28'46 




441 


— 


11 h. 


Superficie 


26° 7 


20'64 


37'29 


29-97 


28'49 


st. XXI 


443 


— 


13 h. 


Superficie 


27° 


20'54 


37'10 


29'82 


28'35 


— 


447 


— 


15 h. 


Superficie 


27° 


20'56 


37' 14 


29'85 


28'38 


— 


448 


— 


15 h. 20' 


25 


25° 


20'49 


37'01 


29'75 


28'28 




450 


— 


17 h. 


Superficie 


26° 8 


20'65 


37'30 


29'98 


28'50 




450 


27 Agosto 


16 h. 55' 


Superficie 


27° 


20'51 


37'05 


29'78 


28'31 




458 


28 Agosto 


11 h. 45' 


Superficie 


27° 4 


20'40 


36'85 


29'62 


2s'15 




459 


6 Septiembre 


14 h. 30' 


Superficie 


•24° 


20'41 


36'87 


29'63 


28' 17 




463 


8 Septiembre 


8h. 


Superficie 


20° 4 


20'25 


36'58 


29'40 


27'95 




464 


— 


10 h. 


Superficie 


21° 3 


20'22 


36'53 


29'36 


27'91 




466 


— 


12 h. 30' 


Superficie 


21° 8 


20'29 


36'65 


29'46 


28'00 



Investigaciones químicas 19 



Pocos son aún los datos que poseemos respecto a la salinidad de las aguas de nuestras 
costas mediterráneas, y en rigor hay que esperar que nuevas campañas las completen, compro- 
bando los ya obtenidos, suministrando otros nuevos y dándonos mayor número de series ocea- 
nógraficas completas, y que los Laboratorios de Baleares y Málaga puedan hacer el estudio 
sistemático de sus aguas superficiales y profundas, para poder sacar conclusiones. Sin embargo 
haremos ciertas indicaciones que, aun siendo todavía muy hipotéticas, puedan a lo menos servir 
(le guía a futuras investigaciones. 

He trazado las gráficas que corresponden a las St. I, II, ÜI, V, VI, VII, VIII, IX, X, XII, XIII, 
XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX y XX. Por simple observación de las mismas vemos que co- 
rresponden a dos tipos diferentes: unas presentan un mínimum a cierta profundidad; en otras la 
salinidad crece continuamente. Este último tipo es el que en general representa la variación de 
la salinidad con la profundidad en la región mediterránea, ya que la presencia del mínimum sólo 
se observa en ciertas regiones limitadas entre Mallorca e Ibiza, y en sólo algunas regiones de las 
Bocas del Ebro, pues en las varias St. allí determinadas, la XVI no corresponde a este tipo. La 
presencia del mínimum entre Mallorca e Ib'za fué determinado en la campaña de 19 14 y com- 
probada en la de 191 5; este mínimum de salinidad está entre 25 y 50 mts., y la salinidad tomó 
valores de 36,76 a 36,98 en 1914 y de 37,54 en 191 5. 

Las profundidades de los mismos y sus salinidades, son los siguientes: 

St. I 50 mts S. 36,92 

n 40 36,76 

in 3 5 36,76 

V 50 36,98 

XII 25 37,56 1915 



1914 



La región (]ue presenta este mínimum de salinidad a cierta profundidad, parece que debe ser 
más extensa que la explorada y que debe seguir por el S. de Ibiza hasta las costas de la Penín- 
sula, ya que las dos muestras de agua cogidas en Cartagena nos dan los siguientes datos: 

o mts S. 36,89 

25 mts S. 36,69 

que indican la presencia de mínimum, aunque sin poder precisar su valor por falta de datos. 

Nuevas observaciones entre Ibiza y Cartagena pueden resolver esta cuestión. ¿Se prolongará 
esta zona hacia el S. de Menorca? ¿Existirán regiones análogas entre Ibiza y la costa valenciana y 
entre Mallorca y Menorca? 

Para la descripción y estudio comparativo de las gráficas trazadas he calculado el valor de la 

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relación v = F {P Y P\ profundidades correspondientes a las salinidades Sp y S/>') en las 

regiones rectilíneas características de cada una. 



20 



Jaime FERRER HERNÁNDEZ 



Gráficas con mínimum 

St. I. — Presenta dos mínimums; uno a 50 mts. con valor de 36,92, y otro a 150 mts. con va- 
lor de 37,30. A 300 mts. alcanza S valor de 38,37. 
La parte descendente del primer mínimum empieza a 25 mts. y la del segundo a 100 mts. 



En la primera parte descendente F = 0,006 



» » segunda » » ... 

> y primera » ascendente entre 
» » segunda » » » 



F = 0,007 
\^ 50 mts. a 75 mts. 
' 50 » a 100 » 

150 » a 200 » 



F = 0,019 
F = 0,015 
F ^ 0,018 



St.I. 



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St. n. — Con un mínimum a 40 mts.; a 350 mts., S = 38,49. 
La parte descendente consta de dos partes. 

Primera parte F = 0,007 

Segunda » F = o,o25 

Parte ascendente hasta 100 mts F = 0,018 



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Investigaciones químicas 

St. III. — Gráfica con mínimum 335 mts. con valor de S = 36,76. 

Parte descendente F = 0,008 

» ascendente hasta 80 mts F = 0,017 

St. V. — Con mínimum entre 25 y 50 mts. 

Parte descendente F = 0,005 

» ascendente F = 0,032 



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St.III. 



:St. XII. — Mínimum 325 mts. poco pronunciado. Desde 75 a 200 mts. se presenta la región de 
salinidad constante con valor de 38,22. 

Parte descendente F = 0,002 

» ascendente hasta 50 mts F = 0,02 

St. XV.— Valor superficial muy bajo 35)75) creciendo rápidamente hacta 25 mts., donde la sa- 
linidad alcanza el valor de 37,81. A 50 mts. se inicia un descenso de salinidad, 
siendo el valor de ésta a 80 mts. 37,43. Esta estación corresponde a la desembo- 
cadura del Ebro. 

Parte descendente F = 0,0 1 5 



24 Jaime FERRER HERNÁNDEZ 

St. XVII. — Presenta, como la St. I, dos mínimums; uno a lO mts. y otro a 50 mts. 



Primera parte descendente 

Segunda » » 

Primera » ascendente hasta 20 mts 

» » » * 3 5 ** 

Segunda » » * 75 * 



F = 0,009 
F = 0,003 
F = 0,013 
F = 0,017 
F = 0,005 



St. XVIII. — Mínimum a 10 mts. 



Parte descendente F = o,oi3 

» ascendente F — 0,029 



Gráficas sin mínimum 

St. VI. — Salinidad ascendente entre o y 100 mts. con valor de F = 0,0165. 

A los 100 metros presenta punto de inflexión y sigue hasta 200 mts. con S = 38,22. 
St. VIL — Salinidad ascendente hasta 100 mts., F = 0,0036. 

Salinidad ascendente entre 100 y i 50 mts., F = 0,026. 
St. VIII. — Salinidad ascendente hasta 150 mts., F = 0,005. A 150 mts. hay una ligera desvia- 
ción y sigue hasta 200 mts., donde alcanza S valor de 38,28 
Como esta St. = St. VI del 191 4., se observa que los valores de S para una misma pro- 
fundidad son muy próximos. 

a 200 mts 38,22 38,28 

a 150 » 38,17 38,13 

La diferencia, no obstante, en el valor de F. 
St. IX. — Entre o y 25 mts. hay una región de salinidad casi constante. Asciende luego rápida- 
mente entre 25 y 50 mts.; F — 0,027. Sigue una parte curvilínea hasta 300 mts. 
con S= 38,40. 
St. X. — Salinidad creciente hasta 75 mts. proporcional a la profundidad; F = 0,012. Sigue una 

parte curvilínea hasta 200 mts., donde S= 38,13. 
St. XIII. — Salinidad creciente hasta 25 mts.; F = 0,023. 

Entre 300 y i.ooo mts. salinidad constante; S = 38,39. 
Salinidad decreciente entre i.ooo y 1.250 mts. A esta profundidad S = 37,79. 
St. XIV. — Salinidad creciente; hasta 50 mts., F = 0,014. A 200 mts., S = 38,17. 
St. XVI. — Sólo se tomaron muestras hasta 40 mts., mostrando salinidad creciente con la pro- 
fundidad. 
St. XIX. — Marcha ascendente irregular. 
St. XX. — Salinidad creciente; de o a 25 mts., F = 0,006. 




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St.VI 









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Investigaciones químicas 37 



Observando los valores de F, vemos que unos alcanzan valores de centésimas y otros de mi- 
lésimas, y si los agrupamos, según se trate de partes ascendentes o descendentes de las gráficas, 
obtendremos la siguiente tabla: 

St. Descendente. Ascendente. 



j 0,006 0,019 



0,007 0,018 
jj j 0,007 

I 0,013 0,018 

III 0,008 0,017 

V 0,005 0.032 

VI » 0,016 

VII » - 0,026 (hasta 100 mts. 0,0036). 

VIII » 0,005 

IX » 0,027 

X » 0,012 

XII 0,002 0,02 

XIII » 0,023 

XIV » 0,014 

XV 0,015 

XYjj i 0,009 0,017 

i 0,003 0,005 

XVIII 0,013 0,029 

XX » 0,006 

Excepto en contados casos hay bástante regularidad en los valores de F, tanto en la parte 
ascendente de las gráficas como en las descendentes, y aun algunos de los valores discordantes 
podrían tal vez en ulteriores investigaciones encontrar explicación adecuada. 

He trazado también algunas gráficas de isosalinidad entre diferentes estaciones, y de 
ellas debo hacer mención de las que unen estaciones costeras con estaciones de Baleares. Si 
tomamos en éstas la St. XIII y la unimos con la XIV o con la XIX, vemos que, sobre todo en 
la parte superficial, las líneas de isosalinidad son horizontales o presentan muy poca inclinación; 
nótase, sin embargo, en general, una mayor salinidad en Baleares que en las costas levantinas 
de la Península; parece que existe una distribución de salinidad bastante uniforme en esta región 
del Mediterráneo. Si comparamos las mismas estaciones costeras con las Sts. I y V (región de 
mínima salinidad a cierta profundidad), entonces observamos que las líneas de isosalinidad pre- 
sentan una gran inclinación, siendo las primeras Sts. las que tienen salinidad mayor; este cambio 
puede bien ser debido al régimen especial de distribución de salinidad que presentan las aguas 
entre Mallorca e Ibiza. 



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Determinación del Oxígeno 



El procedimiento empleado para la dosificación del Oxígeno ha sido el de L. W. Winkler. 
Su fundamento es la fijación del oxígeno disuelto por medio del hidrato manganaso, y su valo- 
ración por vía iodométrica. 

Cuando se trata de recoger aguas superficiales, la operación no ofrece dificultad alguna; si se 
trata de aguas profundas, hay que tener especial cuidado en que no se pongan en contacto con 
el aire, pues inmediatamente se establece un cambio de gases y la proporción de oxígeno di- 
suelto varía. La disposición que en estos casos hemos adoptado es la siguiente: 

A la boca de la botella Richard se adapta a rosca 
un tapón de metal, que en su centro lleva un tubo 
corto de la misma sustancia, terminado en forma de 
bellota. El frasco donde se ha de recoger el agua 
para determinar el O disuelto es de unos 1 50 c. c, 
de tapón esmerilado, que cierre perfectamente, y que 
no sea cóncavo ni tenga oquedades en la parte infe- 
rior. Al frasco se adapta un tapón de caucho con dos 
tubos de vidrio: uno, recto, que llega hasta el fondo 
del irasco y sobresale unos ocho o diez centímetros 
por encima del tapón, su extremidad superior ter- 
mina también en forma de bellota; el otro, está enra- 
sando con la cara inferior del tapón; está doblado en 
ángulo agudo, y su rama libre es de unos 1 5 cms. El 
frasco y la botella Richard se unen mediante un tubo 
de goma, de longitud conveniente para que la opera- 
ción pueda verificarse con comodidad. 

Dispuesto el aparato, se abre la botella; el agua llega a la parte inferior del frasco, y va des- 
alojando el aire y luego sale por el tubo acodado; esta agua se recoge para la determinación de 
la salinidad. Cuando ya se han recogido 1 50 c. c. ó 200 c. c. de agua, la que queda en el frasco 
ya no ha estado en contacto con el aire; se cierra la botella Richard, teniendo mucho cuidado 
de que no pase toda el agua de la botella, sino que quede en ella cierta cantidad, que es la que 
habrá estado en contacto con el aire durante el vaciado de la misma. 




B. Botella Richard; T. Tapón de metal a rosca, con tubo 
de metal; G. Tubo de goma; t. Tubos de vidrio; BO. Bo- 
tella para Oxígeno; BS. Botella para salinidad. 



Llena la botella, se destapa y se introducen los reactivos mediante pipetas de tubo largo 



44 Jaime FERRER HERNÁNDEZ 

y estrecho. Primero, se añade 2 c. c. de solución de ioduro potásico alcalina, teniendo cuidado 
de introducir la punta de la pipeta hasta el fondo del frasco; después, poniendo el extremo de la 
pipeta solamente en la parte media del frasco, se agrega i c. c. de solución de sal manganosa. 
Se forma inmediatamente algo de precipitado y hay que tener gran cuidado de que al sacar la 
pipeta no arrastre alguna partícula de hidrato manganeso, que luego queda en la superficie del 
agua, o que se forme en la misma superficie, pues absorbe oxígeno del aire y falsea los resulta- 
dos. Se cierra el frasco con su tapón esmerilado, cuidando de que no quede nada de aire en su 
interior, y se agita; los reactivos se ponen en contacto, y un abundante precipitado se forma. Las 
reacciones que tienen lugar, son: 

Mn CI2 + 2KOH = 2KCI + Mn (0H)2 
2Mn (0H)2 + 02= 2Mn O3 H 

Lo más sencillo, es llevar una serie de pipetas y emplear una de 2 c. c. y otra de i c. c. en 
cada ensayo; sin embargo, limpiándolas bien, una para cada reactivo basta. Deben lavarse con 
gran cuidado con ácido clorhídrico concentrado y luego con agua. 

La valoración no se hace a bordo, sino que es operación que luego se verifica en los labora- 
torios. Para conservar las botellas, cuyo tapón se ha sujetado fuertemente con un muelle de 
alambre o con bramante, se introducen en agua del mar para evitar que, al contraerse por dis- 
minución de temperatura, entre aire en el frasco. 

Para dosar el oxígeno fijado por medio del hidrato manganoso, se espera que el precipi- 
tado esté reunido en el fondo del frasco; se destapa éste, y se añaden 5 c. c. de ácido clorhí- 
drico al 33 °/o, de modo que el extremo inferior de la pipeta toque casi al precipitado. Se fija el 
tapón con las precauciones indicadas y se agita hasta que el precipitado se haya disuelto. El agua 
que se pierde al añadir el ácido clorhídrico no tiene valor, pues su oxígeno disuelto ya ha sido 
absorbido. 

Las reacciones que se verifican son: 

Mn O3 H2 + 3H Cl = Mn CI2 + 3H2 O + Cl 
KI + Cl = KCl + I 

El líquido transparente, coloreado de amarillo por el iodo, se vierte en un Erlenmeyer de 
350 c. c. y se determina el I por medio de una solución de Hiposulfito ^/joq; se añade la solución 
valorada hasta que el color del líquido casi ha desaparecido; se vierte algo del líquido casi deco- 
lorado en el frasco, se enjuaga con él y se vuelve al matraz; se agregan 2 c. c. de solución de 
almidón al i "/o, y se termina la valoración. 

Reactivos. — Solución de Cloruro manganoso, preparada disolviendo 200 gr. de cloruro man- 
ganoso cristalizado en 500 c. c. de agua. Se agrega además 2 c. c. de ácido clorhídrico concen- 
trado, para evitar la formación de algo de precipitado que pueda absorber oxígeno. 



Investigaciones químicas 45 



Solución alcalina de ioduro potásico. — Se prepara disolviendo 180 grs. de sosa preparada con 
sodio (la comercial contiene frecuentemente nitritos), en 350 c. c. de agua; después de fría la 
solución se vierte en un matraz aforado de 500 c. c, que contiene 10 grs. de ioduro potásico, y 
después de disolución, se completa el volumen. 

Solución de ácido clorhídrico al jj ^Jq. — Tres volúmenes de ácido concentrado y uno de agua. 

Solución de hiposulfito sódico ^¡¡oo- — Esta solución es inestable, y sólo se prepara la necesaria 
para el trabajo del día. Se toman 100 c. c. de solución de hiposulfito ^/lo, y se diluyen en un 
matraz aforado de 1000 c. c, con agua destilada hervida y enfriada fuera del contacto del aire. 
La solución ^/iq debe guardarse en frascos completamente llenos. Su título se ha fijado con una 
solución de Dicromato potásico ^/iq. 

El agua del mar y los reactivos no deben tener impurezas que separen I. El ácido nitroso 
del agua del mar es despreciable. Los reactivos deben ensayarse por separado; no han de liber- 
tar nada de I, al tratarlos por una solución acida de ioduro potásico. El ioduro estará exento de 
iodato; la sal manganosa, de sal férrica; la solución alcalina, de nitritos y sulfitos; el ácido clo- 
rhídrico, de cloro. El ensayo se hace tomando cinco veces la cantidad de reactivo que se emplea 
en cada determinación, diluidos en 1 50 c. c. de agua y empleando como indicador el engrudo 
de almidón. 

Cálculo del análisis. — Según las ecuaciones químicas antes escritas, 

I átomo de oxígeno = 16 deja en libertad 2 átomos de 1 = 253,8; 

por otra parte, 

i c. c. de Hiposulfito ^/,oo equivale a 0,001269 grs. de I; 
luego 

I c. c. » » » 0,00008 grs. de O. 

Con estos datos fácil es calcular el O disuelto en 1000 c. c. de agua. 
El O no se da en peso, sino en volumen, a 0° y 760 mm. 
1000 c. c. de O a 0° y 760 mm. pesan 1,43 grs.; luego 

I c. c. de hiposulfito ^¡-^^ equivaldrá a 0,0559 c. c. de O. 

La solución de hiposulfito en general no es exactamente ^/loo; si en la valoración se han gas- 
tado n c. c. de este hiposulfito, para obtener los que se hubieran gastado de una solución exac- 
tamente ^/ico, basta multiplicar n c. c. por el factor de normalidad p. 

La capacidad del frasco debe obtenerse por pesada. Si esta capacidad es V, ya tenemos 
todos los datos para el cálculo del O por litro. 



46 Jaime FERRER HERNÁNDEZ 

nc.c. xpx 0,05 59 = Oxígeno en volumen a 0° y 760 mm. que contiene V c. c. de agua analizada. 

V c. c. 1000 

np X 0,0559 ~ X 

Oxígeno en volumen a 0° y 760 mm. por litro de agua =55,9 — r^-^ 
o Log. O en 1000 c. c. = Log. 55,9 + Log. n + Log. /> — Log. V. 

También es frecuente determinar O', y la relación ; O' es el volumen de oxígeno a 

0° y 76 mm. que saturaría un litro de agua del mar, a la temperatura que tenía al tomar la 
nuestra. 

Para el cálculo de O' se emplea la fórmula 

0'= 10,062 —0,2822/— 0,006144/^ —0,000061 1^ — 0,10730 +0,00358^" /Cl — 0,0000 55/- Cl. 

Hay tablas para valores de O'; en ellas / varía entre 0° y 25°; y Cl entre O y 20 "/qq. Estas 
tablas no son aplicables a los trabajos en el Mediterráneo; la salinidad es superior a 20 °/oo, y la 
temperatura es en verano superior 325°. 

Solamente se han hecho determinaciones de O en la campaña de 191 5. El número de mues- 
tras analizadas ha sido muy escaso, pues debido a las malas condiciones en que tuvo que ope- 
rarse y a las dificultades que se presentaron para la conservación y transporte de las muestras, 
la mayor parte de ellas llegaron en malas condiciones al laboratorio, siendo necesario dese- 
charlas. 

Los números obtenidos por los análisis son los siguientes: 



Campaña Oceanógrafica de 1915 



ESTACIÓN 


OPERACIÓN 






Profundidad 


Temperaiura 


Oxígeno 


— 


— 


FECHA 


HORA 


en 


del 


ce' 


Número. 


Número. 






metros. 


agua. 


por Uiro. 


St. VIH 


162 


25 Junio. 


1 1 h. ,0' 


50 


12° 5 


4'59 




163 


— 


14 h. 


200 


12" 8 


4'29 


— 


165 


— 


14 h. 45' 


Superficie. 


16° 3 


5'18 


St. IX 


169 


26 Junio. 


11 h. 


Superficie. 


1S°5 


5'65 


— 


170 


— 


11 h. 35' 


25 


13° 8 


4'64 


— 


171 


— 


11 h. 50- 


50 


13° 2 


4'ji5 


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173 


— 


13 h. 15' 


100 


12° 7 


4'd5 


— 


174 


— 


14 h. 40' 


150 


12° 4 


4'69 


— 


176 


— 


13 h. 55' 


3ü0 


12° 5 


4'46 




183 


28 Junio. 


14 h. 


Superficie. 


18° 6 


5'71 


St. XIII 


257 


26 Julio. 


16 h. 55' 


25 


17° 8 


5'87 




281 


31 Julio. 


11 h. 


Superficie. 


24° 5 


5'U3 


St. XIV 


295 


10 Agosto. 


14h. 49' 


200 


13° 


4'57 


— 


296 


— 


15 h. 10' 


150 


13° 


4'88 


— 


297 


— 


15 h. 25' 


100 


13° 1 


5'43 


— 


298 


— 


15h. 36' 


75 


13° 4 


5'30 


— 


299 


— 


15 h. 53' 


50 


14° 8 


5'87 


— 


300 


— 


16 h. 5' 


25 


21° 


5'67 


— 


301 


— 


16 h. 45' 


Superficie. 


27° 


4'47 


st. XV 


305 


11 Agosto. 


11 h. 15' 


80 


13° 3 


4'65 


— 


306 


— 


11 h. 25' 


50 


14° 


5'28 


— 


307 


— 


11 h. 37' 


25 


16° 8 


5'57 




308 


— 


1 1 h. 30' 


Superficie. 


27° 3 


4'35 


st. XVI 


311 


— 


13 h. 18' 


20 


18° 


3'60 


— 


312 


— 


13 h. 26' 


10 


22° 9 


4'47 


st. XVII 


315 


— 


14h. 21' 


75 


12° 7 


4'13 


— 


316 


— 


14 h. 32' 


50 


13° 6 


5'34 


— 


317 


— 


14 h. 41' 


35 


16° 4 


5'56 


— - 


318 


— 


14 h. 50' 


20 


20° 2 


4'87 


— 


320 


— 


14 h. 50' 


Superficie. 


27° 2 


4'08 


st. XVIII 


323 


12 Agosto. 


11 h. 3' 


35 


16° 3 


4'25 


— 


324 


— 


1 1 h. 30' 


20 


19° 


5'48 


— 


326 


— 


1 1 h. 25' 


Superficie. 


27° 


3'80 


st. XiX 


329 


— 


14 h. 40' 


56 


15° 6 


5'27 


— 


330 


— 


14 h. 52' 


35 


18° 5 


5'85 


— 


331 


— 


15 h. 6' 


20 


21° 3 . 


4'52 


— 


332 


— 


15 h. 15' 


10 


24° 9 


4'05 


— 


333 


— 


15 h. 


Superficie. 


27° 6 


4'15 


st. XX 


340 


13 Agosto. 


14 h. 45' 


85 


14° 8 


4 '90 


— 


341 


— 


14 h. 56' 


50 


16° 3 


5'26 


— 


342 


— 


15 h. T 


25 


20° 


5'12 


— 


343 


— 


15 h. 


Superficie. 


27° 5 


4'10 




347 


17 Agosto. 


14 h. 


Supeificie. 


28° 


3'30 




353 


19 Agosto. 


13 h. 


Superficie. 


27° 3 


4'36 




358 


21 Agosto. 


11 h. 


Superficie. 


27° 5 


4'53 




362 


— 


13 h. 


Superficie. 


27° 5 


4'48 




368 


— 


15 h. 15' 


Superficie. 


27° 8 


4'45 




375 


— 


17 h. 


Superficie. 


27° 2 


4'53 




386 


22 Agosto. 


14 h. 


Superficie. 


27° 2 


4'55 




393 


— 


16 h. 


Superficie. 


27° 2 


5'42 




399 


23 Agosto. 


11 h. 


Superficie. 


2t)°5 


4'50 




403 


— 


13 h. 


Superficie. 


26° 8 


3'84 




413 


— 


15 h. 


Superficie. 


26° 5 


4'30 




421 




17 h. 


Superficie. 


2t)°5 


4'40 



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